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Flexible Graphite bipolar plate
02/20/2025

碳素复合双极板和柔性石墨双极板的区别

双极板是质子交换膜燃料电池和液流电池电堆中的核心部件,承担着电流传导、反应介质分配、结构支撑和正负极分隔等多重功能。双极板的材料选择直接关系到电池的功率密度、循环寿命和系统成本。在众多技术路线中,碳素复合双极板和柔性石墨双极板是两种最具代表性的方案,二者在材料构成、制备工艺和性能表现上存在显著差异。性能差异的根源在于微观结构的不同。柔性石墨双极板由蠕虫状的石墨颗粒相互交织而成,这种结构赋予了材料优异的导电性和一定的柔韧性,但也带来了孔隙率较高的固有问题。碳素复合双极板则可以理解为“塑料骨架+导电填料”的复合材料—高分子树脂作为连续相提供了卓越的机械强度和致密性,而掺杂的石墨、碳纤维等作为分散相负责导电。通过调整填料的比例、种类和分布形态,可以在导电性能与机械性能之间进行灵活平衡。

两种双极板介绍

1. 碳素复合双极板

碳塑复合双极板,在行业内也常被称为碳塑复合双极板或碳-聚合物复合材料双极板,是指以导电碳质填料和聚合物基体经复合工艺制成的电池组件。其材料构成可以概括为“导电骨架+高分子粘合剂”的组合:导电填料包括石墨、炭黑、碳纤维、碳纳米管等碳基材料,聚合物基体采用热塑性树脂(如聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚偏氟乙烯PVDF等)或热固性树脂(如酚醛树脂、环氧树脂、乙烯基酯树脂等)。从配比来看,碳素材料在总原料中通常占70%至90%。制备工艺方面,碳素复合双极板主要通过模压、注塑、挤出等方式成型。模压工艺适合带流道结构的双极板直接成型,可省去后续的CNC雕刻工序;挤出工艺则适合连续生产板材,效率更高。这种“一次成型”的加工方式赋予了碳素复合双极板显著的量产优势。近年来国内企业如旭能瀚源在碳塑双极板的性能、成本、耐久性等方面已取得多项技术突破。

2. 柔性石墨双极板

柔性石墨双极板是以可膨胀石墨(膨胀石墨) 为基材,经特殊工艺制备而成的双极板产品。其制备过程大致如下:高纯度的天然鳞片石墨首先经高温膨化处理,形成蓬松多孔的膨胀石墨,再通过辊压形成类似弹簧结构的石墨层,随后进行真空浸渗、清洗烘烤等工序,最终得到具有高强度、高密封性和高导电性的成品。从材料构成来看,柔性石墨双极板并非纯石墨制品。现代柔性石墨双极板通常需要添加树脂进行复合增强。有专利记载的配方中,柔性石墨占80至90份,增强树脂占65至75份,增强树脂通常采用改性酚醛树脂和改性环氧树脂的复配体系。也有研究者以膨胀石墨基材和丙烯酸酯树脂为原料,通过真空模具模压成型、浸渍以及清洗等工艺制备双面流道复合柔性石墨双极板。

在材料分类上,石墨双极板可进一步分为硬质石墨双极板和柔性石墨双极板两类。硬质石墨双极板加工性能较差,需要更严苛的加工工艺,且脆性较大,在电堆的组装和运输过程中容易发生脆断。相比之下,柔性石墨双极板因兼具优异的耐腐蚀性、高导电性和一定的柔韧性,已成为质子交换膜燃料电池中应用最为广泛的产品之一。

两种双极板的应用领域

1. 碳素复合双极板的应用领域

碳素复合双极板凭借机械强度高、可大规模量产、成本相对较低等综合优势,已成为当前商业化应用的主流选择。

液流电池储能领域是碳素复合双极板最重要的应用市场。商业化液流电池电堆中常用的双极板正是碳素复合材料。这类双极板既具有金属材料机械强度高和易加工的优点,也保留了石墨材料耐腐蚀的特性。全钒液流电池新增装机规模在2025年达到约1073MW,占比约96.4%,碳塑复合双极板作为电堆中的核心组件,在这一快速增长的市场中占据主导地位。具体到材料路线,PP基碳塑复合双极板是目前行业应用最为广泛的方案之一。

质子交换膜燃料电池领域同样是碳素复合双极板的重要应用场景。碳基复合双极板凭借优异的导电性、耐腐蚀性、长寿命及低成本优势,已成为行业技术标杆。有企业专注于氢燃料电池、液流电池用先进碳基复合材料的研发与生产,产品已获得市场认可。

此外,在规模化储能电站(10MW级以上)等对成本和一致性要求较高的场景中,碳素复合双极板凭借模压量产带来的良好一致性和成本优势,已成为行业的主流选择。

2. 柔性石墨双极板的应用领域

柔性石墨双极板的应用领域与碳素复合双极板有所交叉,但侧重点不同。

质子交换膜燃料电池是柔性石墨双极板的传统优势领域。由于柔性石墨双极板具有优异的耐腐蚀性和经济性,已成为质子交换膜燃料电池中应用最为广泛的产品。在氢燃料电池领域,柔性石墨双极板是电堆导电、导热、密封的核心关键部件。

液流电池储能领域同样是柔性石墨双极板的重要应用方向。柔性石墨板是一种兼具金属板和石墨板优点的双极板材料,具有耐腐蚀、质量轻的优点。有观点认为,柔性石墨双极板具有高导电特性,同时又具有一定韧性,是更理想的液流电池双极板。不过,柔性石墨双极板在液流电池领域的应用仍面临一些挑战,如缺乏行业使用标准、产品质量参差不齐等问题。在商业用钒系电解液中,经过2664小时的长期浸泡,柔性石墨双极板无溶胀、掉粉现象,极板外观和性能均能维持测试前状态,这为其在液流电池中的长期应用提供了实证支撑。

实验室和小型示范项目(1MW以下)也是柔性石墨双极板的典型应用场景,因其导电性优异、耐酸性能极强、化学稳定性好,适合对性能要求较高的高精度场景。

在低功率场景中,如无人机、两轮车等领域,风冷石墨双极板也有一定应用。此外,柔性石墨双极板还可适配于高温燃料电池等特殊工况。

柔性石墨和碳塑双极板的性能参数比较

两种双极板在材料构成和微观结构上的根本差异,决定了它们在各项性能指标上各有所长。

1. 导电性能

柔性石墨双极板在导电性能上具有明显优势。研究数据显示,膨胀石墨/丙烯酸酯复合柔性石墨双极板的电导率可达332 S·cm⁻¹。部分先进产品的电导率甚至可超过400 S/cm。有文献报道,柔性石墨双极板的接触电阻可低至≤2.25 mΩ·cm²。

碳素复合双极板的导电性能则因配方不同而差异较大。以PP基碳塑复合双极板为例,其体积电阻率可分为不同等级,对应电导率从≥10 S/cm到≥250 S/cm不等。虽然高端碳素复合产品的导电性能正在不断提升,但整体而言仍略低于纯石墨或柔性石墨产品。

2. 机械性能

碳素复合双极板在机械强度方面优势突出。其机械强度通常可达纯石墨板的2至3倍。PP基碳塑复合双极板的弯曲强度可>30 MPa,拉伸强度>25 MPa。部分先进产品的抗弯强度甚至可超过40 MPa。

柔性石墨双极板的机械强度相对较低。典型产品的拉伸强度≥25.0 MPa,弯曲强度≥30.0 MPa。不过,通过添加增强树脂和优化工艺,柔性石墨双极板的力学性能正在不断提升。有研究报道,经改性的柔性石墨双极板抗弯强度可达到28 MPa。柔性石墨双极板的一大优势在于其具有一定的韧性,不易像硬质石墨那样发生脆性断裂。

3. 致密性与阻液性能

碳素复合双极板在致密性和阻液性能方面表现更优。碳塑复合双极板的液体阻力明显优于柔性石墨板。这得益于聚合物基体对导电填料的充分包覆,形成了较为致密的复合材料结构。

柔性石墨双极板的致密性相对较差。膨胀石墨板本身呈蓬松的多孔状态,阻液性不足是其固有短板。不过,这一缺陷可通过高密度压实、树脂浸渍、碳纤维增强或板框适配设计等手段加以改善。环华氢能等企业通过采用高导电纳米复合浸渗配方,在浸渗树脂中引入高导电微结构网络,“在绝缘浸渗树脂中搭建电子传输‘高速公路’”,显著降低了阻抗,同时改善了致密性。

4. 耐腐蚀性能

两种双极板在耐腐蚀方面均有良好表现。膨胀石墨/丙烯酸酯复合柔性石墨双极板的腐蚀电流密度仅为0.85 μA·cm⁻²,经过4500秒的恒电位(1.2V)腐蚀后,腐蚀电流密度依然维持在1 μA·cm⁻²以下。碳素复合双极板的耐腐蚀性也比普通金属双极板强得多,但在极端苛刻的酸性环境中,其长期稳定性可能略逊于柔性石墨产品。

5. 密度与厚度

碳素复合双极板的密度更低。PP基材的密度仅为0.90至0.94 g/cm³,远低于石墨的1.8至2.0 g/cm³。PP碳塑复合双极板的成品密度约为1.4 g/cm³。柔性石墨双极板的密度则相对较高,体密度通常≥1.7 g/cm³。在厚度方面,两种双极板均可做到0.6 mm左右的薄型化水平。

6. 成本与量产能力

碳素复合双极板在成本和量产方面优势明显。相比纯石墨板,碳素复合双极板的成本可降低30%至40%。模压、注塑、挤出等成型工艺适合大规模连续生产,产品一致性好。柔性石墨双极板的成本相对较高。高端产品长期依赖进口,价格不菲。不过,随着国内企业不断推进柔性石墨双极板的国产化,成本正在逐步下降。环华氢能等企业已构建了包括高导电纳米负荷浸渗配方、极板流场结构仿真设计、柔性石墨极板批量化精益制造工艺在内的完整技术体系。

在实际选型中,追求极致导电和耐腐蚀性能的项目更适合选择柔性石墨双极板;而追求规模化生产、成本控制和机械可靠性的大规模储能或商业化燃料电池项目,碳素复合双极板则是更主流、更经济的选择。随着材料科学和制备工艺的不断进步,两种技术路线正在相互借鉴、取长补短,性能边界也在持续拓展。

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